技術(shù)文章/ Technical Articles
由天津市分析測(cè)試協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與檢測(cè)技術(shù)分會(huì)、天津市標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與穩(wěn)定同位素標(biāo)記技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(阿爾塔)、北京國(guó)實(shí)檢測(cè)技術(shù)研究院聯(lián)合主辦的“阿爾塔有約—環(huán)境專題【新污染物:PFAS】技術(shù)研討會(huì)"已于6月25日成功召開(kāi)。
本期研討會(huì)邀請(qǐng)南開(kāi)大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院孫紅文教授主持,行業(yè)內(nèi)多位專家圍繞PFAS對(duì)健康的影響與治理、檢測(cè)與分析展開(kāi),針對(duì)PFAS職業(yè)暴露對(duì)健康的具體影響、檢測(cè)技術(shù)重難點(diǎn)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)整體解決方案及質(zhì)譜技術(shù)在其監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用等問(wèn)題進(jìn)行分享與探討。同時(shí)設(shè)置了專家互動(dòng)環(huán)節(jié),專家與聽(tīng)眾“在線交流,解疑答惑"。
王亞韡研究員
中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心
王亞韡研究員作題為《全氟及多氟化合物的人群暴露及健康效應(yīng)研究》的報(bào)告。王亞韡研究員首先介紹了環(huán)境暴露與人體健康的密切關(guān)系,隨后通過(guò)開(kāi)展的尿液代謝組學(xué)和血液脂質(zhì)代謝組學(xué)實(shí)驗(yàn)分別對(duì)職業(yè)人群PFAS暴露和產(chǎn)前母嬰暴露進(jìn)行研究,結(jié)果表明PFAS暴露不僅會(huì)影響人體腎臟健康還會(huì)影響新生兒的出生結(jié)局,實(shí)驗(yàn)結(jié)論對(duì)后期PFAS檢測(cè)方向和篩查具有重要指導(dǎo)作用。
王亞韡研究員“專家互動(dòng)"環(huán)節(jié),現(xiàn)場(chǎng)聽(tīng)眾提出的問(wèn)題及解答如下:
1、我們現(xiàn)在有一些在治療癌癥疾病的過(guò)程中,我們有基因診斷的技術(shù),基因不同后續(xù)治療方案也不同,關(guān)于胎兒基因研究將來(lái)有沒(méi)有可能避免對(duì)新污染物暴露風(fēng)險(xiǎn),對(duì)優(yōu)生優(yōu)育起指導(dǎo)作用?
答:這個(gè)問(wèn)題很有挑戰(zhàn)性,特別涉及人群健康不良結(jié)局這一塊。
我們現(xiàn)在跟陳春英院士合作的一項(xiàng)關(guān)于針對(duì)肺癌病人的研究工作,我們發(fā)現(xiàn)PFOA可能通過(guò)與整合素蛋白作用,影響癌細(xì)胞的骨架動(dòng)態(tài)性,從而促進(jìn)癌癥的發(fā)生發(fā)展。所以,通過(guò)一些分子機(jī)制的相關(guān)性研究,有可能通過(guò)前端干預(yù),減少對(duì)于新污染物的暴露途徑,進(jìn)而降低胎兒或新生兒的暴露風(fēng)險(xiǎn),從而達(dá)到優(yōu)生優(yōu)育的作用。
2、請(qǐng)問(wèn)不同的樣本會(huì)采用不一樣的前處理方法吧?
答:是的,例如對(duì)于不同的基質(zhì)樣本,如:血液、尿液則需要不同的前處理方法,因?yàn)槠渖婕暗姆治龈蓴_背景是不一樣的。另外,現(xiàn)在的樣品前處理方法是非常成熟的,通過(guò)不同的SPE的柱子選擇都可以優(yōu)化解決相關(guān)問(wèn)題。
3、請(qǐng)問(wèn)一下母嬰傳輸這個(gè)部分對(duì)于羊水中的全氟污染物有研究嗎?
答:這個(gè)對(duì)于羊水的研究還是非常有意義的,但是目前我們還沒(méi)有開(kāi)展,主要是涉及到采樣具有極大的挑戰(zhàn)性,希望以后有機(jī)會(huì)能夠在道德倫理允許的前提下,獲取相關(guān)的樣本,從而開(kāi)展相關(guān)的研究工作。
戴家銀教授
上海交通大學(xué)環(huán)境與工程學(xué)院特聘教授
上海交通大學(xué)環(huán)境與工程學(xué)院戴家銀教授作題為《全氟烷基化合物分析中內(nèi)源物質(zhì)的干擾識(shí)別》。戴家銀教授首先介紹新污染物治理成為目前研究重點(diǎn)的原因,對(duì)PFAS在不同介質(zhì)研究中遇到的檢測(cè)難點(diǎn)和PFAS定量、定性方法進(jìn)行講解,最后通過(guò)擬靶向篩查對(duì)部分地區(qū)的PFAS進(jìn)行檢測(cè),實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明新型PFECA在各介質(zhì)中廣泛分布并會(huì)對(duì)人體健康造成影響。研究成果為新型污染物檢測(cè)方法的建立和深入研究提供重要參考。
戴家銀教授“專家互動(dòng)"環(huán)節(jié),現(xiàn)場(chǎng)聽(tīng)眾提出的問(wèn)題及解答如下:
1、全氟類化合物液質(zhì)質(zhì)檢測(cè)時(shí),對(duì)進(jìn)樣小瓶,儀器管路有什么要求?
答:在檢測(cè)時(shí),先篩選空白,通過(guò)處理樣品萃取后,看有哪些干擾物質(zhì);可能不同批次有不同差異,不同廠家的物質(zhì)也存在差異,所以把最近用的一些品牌樣品選好后再下單確定耗材。
2、全氟醚羧酸質(zhì)譜不出M-1或者響應(yīng)小,經(jīng)常出2M-1是什么原因?
答:我們也在前期遇到過(guò)這樣的問(wèn)題,主要原因是它源內(nèi)裂解。經(jīng)過(guò)篩選了幾個(gè)儀器后發(fā)現(xiàn),每個(gè)品牌的源內(nèi)裂解的情況不一樣,所以導(dǎo)致源內(nèi)裂解有差別。我們會(huì)同時(shí)選擇不同儀器來(lái)篩選,發(fā)現(xiàn)有的儀器在優(yōu)化后能很好地檢測(cè)。
張磊博士
天津市標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與穩(wěn)定同位素標(biāo)記技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室主任
張磊博士作題為《基于環(huán)境與食品領(lǐng)域中PFAS的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)整體解決方案》的報(bào)告。張磊博士首先介紹了全氟及多氟化合物的背景和國(guó)內(nèi)外檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn),并就PFAS結(jié)構(gòu)及其衍生物做了詳細(xì)的解讀。針對(duì)PFAS標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)解決方案,阿爾塔科技根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)、美國(guó)EPA、美國(guó)FDA、歐盟標(biāo)準(zhǔn)要求可為客戶科研需要定制新的PFAS,純品、單標(biāo)以及混標(biāo)。最后,就阿爾塔如何做到標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量保證進(jìn)行了簡(jiǎn)單的介紹。
張磊博士“專家互動(dòng)"環(huán)節(jié),現(xiàn)場(chǎng)聽(tīng)眾提出的問(wèn)題及解答如下:
1、請(qǐng)問(wèn)氟調(diào)醇類如FTOH標(biāo)準(zhǔn)品用LC-MS可以定量嗎?還是一般都用GC-MS?
答:針對(duì)產(chǎn)品能否檢測(cè)的到與檢測(cè)儀器有關(guān)。我們?cè)谧鲅芯窟^(guò)程中也發(fā)現(xiàn),同一個(gè)產(chǎn)品在不同的儀器上它響應(yīng)的靈敏度與表現(xiàn)強(qiáng)度相差很大,有的儀器檢測(cè)不到,有的檢測(cè)的信號(hào)很好。對(duì)于全氟化合物,我們?nèi)粘Q芯恐?,利用液相檢測(cè)比較多,而且我剛才列舉的例子結(jié)合國(guó)標(biāo)基本用液相檢測(cè)比較多,所以LCMS是常規(guī)的全氟化合物檢測(cè)常用的儀器。對(duì)于氟調(diào)醇FTOH類標(biāo)準(zhǔn)品,由于沸點(diǎn)比PFCAs和PFSAs低,比如6:2 FTOH的沸點(diǎn)大約90度,PFOA大約200度,PFSA大約260度,所以FTOH類化合物常用GCMS檢測(cè)。
2、請(qǐng)問(wèn)是否有全氟支鏈異構(gòu)體標(biāo)準(zhǔn)品嗎,如何準(zhǔn)確定量呢?
答:首先我們有比較齊全的直鏈的PFCAs、PFSAs,一些支鏈的全氟醚類。支鏈的PFCAs、PFSAs是在合成直鏈的過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物、雜質(zhì),很難直接合成,目前只能在直鏈的分離純化過(guò)程中可以得到一些支鏈。另外,支鏈的產(chǎn)品是很多種異構(gòu)體的混合物,準(zhǔn)確定性和定量很難,我們還在研究中。目前支鏈與直鏈的混合物我們有,但是純粹的支鏈的不含直鏈的還沒(méi)有,只能說(shuō)直鏈的含量比較少,或者以支鏈為主。因?yàn)楝F(xiàn)在定性定量問(wèn)題還沒(méi)有研究清楚,所以不能把它作為合格的標(biāo)準(zhǔn)品推出去,如果大家有科研需求,建議大家可以試一試,我們一起把這個(gè)問(wèn)題搞清楚。另外,一個(gè)試劑級(jí)或者化工級(jí)PFCAs或PFSAs中支鏈的含量不盡相同,PFhxS、PFHpS、PFOS中的含量多一些,其他的很少。雖然從技術(shù)上是可以實(shí)現(xiàn)的,但是,如果支鏈的含量比較少的話,分離出足夠的量作為標(biāo)準(zhǔn)品就比較困難,成本很高。
從根本上解決支鏈標(biāo)準(zhǔn)品問(wèn)題可能需要從實(shí)驗(yàn)室合成純化上想辦法。由于我們國(guó)家現(xiàn)在環(huán)保安保越來(lái)越嚴(yán)格,針對(duì)氟化這類反應(yīng)要求更嚴(yán),各種成本高到企業(yè)難以承受,這也是我們?cè)跇?biāo)準(zhǔn)品國(guó)產(chǎn)化中遇到的法律法規(guī)上問(wèn)題中的其中一個(gè),所以標(biāo)準(zhǔn)品國(guó)產(chǎn)化不只是技術(shù)問(wèn)題,還有其他需要配套解決的問(wèn)題。
3、高分子助劑行業(yè)哪些會(huì)用到PFAS?
答:這是個(gè)很好的問(wèn)題。我們的標(biāo)準(zhǔn)品需求主要來(lái)自于檢測(cè)行業(yè)的需求,比如食品、環(huán)境、紡織等,目前還沒(méi)有來(lái)自高分子材料行業(yè)的需求,這個(gè)問(wèn)題提醒我們要抽一些時(shí)間對(duì)這個(gè)行業(yè)和其他行業(yè)的需求做一些主動(dòng)的研究。
陳西
SCIEX中國(guó)應(yīng)用支持中心應(yīng)用專家
陳西老師作題為《質(zhì)譜賦能|SCIEX液質(zhì)技術(shù)在新污染物PFAS監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用及挑戰(zhàn)》的報(bào)告。陳西老師在報(bào)告中提到,目前PFAS定量檢測(cè)和篩查鑒定存在多項(xiàng)難點(diǎn),而擁有54年創(chuàng)新歷程的SCIEX公司,在質(zhì)譜技術(shù)的創(chuàng)新和應(yīng)用中不斷突破,在針對(duì)PFAS定量檢測(cè)和篩查鑒定難點(diǎn)做了詳細(xì)解讀后提出了全面的PFAS質(zhì)譜分析解決方案。
陳西老師“專家互動(dòng)"環(huán)節(jié),現(xiàn)場(chǎng)聽(tīng)眾提出的問(wèn)題及解答如下:
1、生活飲用水直接進(jìn)樣不富集會(huì)不會(huì)檢測(cè)不到?還是要看使用的儀器的檢出限呢?
答:是的,樣品中能否檢測(cè)到待測(cè)物,與儀器檢出限有關(guān),另外也與標(biāo)準(zhǔn)方法要求的檢出限有關(guān),如果樣品中的含量在標(biāo)準(zhǔn)方法要求的檢出限以下,則認(rèn)為是未檢出。生活飲用水GB/T 5749-2022中要求的兩個(gè)化合物PFOA和PFOS,在GB/T 5750.8-2023中的方法檢出限分別是5ng/L和3ng/L,SCIEX TripleQuad 3500及以上產(chǎn)品均能直接進(jìn)樣達(dá)到此要求,所以生活飲用水中全氟檢測(cè),不富集也能檢測(cè)到。
2、SCIEX一直在客戶整體解決方案這塊非常專業(yè),咱后續(xù)是否會(huì)推出更多的方法包?
答:SCIEX一直致力于為用戶提供硬件+軟件+方案的全面解決方案,后續(xù)也會(huì)繼續(xù)關(guān)注各行業(yè)前沿方向和標(biāo)準(zhǔn)的更新,為用戶提供更多的解決方案。如果現(xiàn)有方案未涵蓋用戶需求,也可以聯(lián)系我們。
3、對(duì)于全氟類化合物的檢測(cè),有時(shí)候回收率不是很穩(wěn)定,主要有哪些因素影響呢?
答:回收率不穩(wěn)定,原因可能有很多,建議從簡(jiǎn)單到復(fù)雜進(jìn)行分析。首先考慮儀器是否穩(wěn)定,可通過(guò)純?nèi)軇┡渲茦?biāo)準(zhǔn)品連續(xù)進(jìn)樣,考察儀器穩(wěn)定性,若重復(fù)性差,則需調(diào)整當(dāng)前方法或?qū)x器進(jìn)行維護(hù)。若儀器穩(wěn)定,則主要考慮前處理方法穩(wěn)定性和檢測(cè)方法的基質(zhì)效應(yīng)。前處理方法耗材(品牌、批次等)和操作步驟是否保持一致;檢測(cè)方法基質(zhì)效應(yīng),由于檢測(cè)樣品的多樣性,有時(shí)候無(wú)法避免。這兩種影響均可通過(guò)使用同位素內(nèi)標(biāo)進(jìn)行校正。
阿爾塔有約系列研討會(huì)自2022年推出以來(lái),至今已持續(xù)到第九期。本次《阿爾塔有約》線上論壇由各位專家從全氟及多氟化合物的發(fā)現(xiàn)、檢測(cè)到研究中可能遇到的問(wèn)題進(jìn)行講解,對(duì)各位聽(tīng)眾的問(wèn)題進(jìn)行一一解答,希望此次線上論壇能為大家對(duì)PFAS的深入研究提供幫助。我們也將陸續(xù)推出食品、環(huán)境、農(nóng)殘、同位素、臨床等專題,內(nèi)容豐富,屏幕前的聽(tīng)眾可以繼續(xù)關(guān)注“阿爾塔有約",收獲更多精彩的技術(shù)分享及知識(shí)!
會(huì)議推薦
第14屆SETAC 亞太會(huì)議將于2024年9月21-25 日在中國(guó)天津舉辦,這是一次聚焦于推動(dòng)地球健康的盛會(huì)。大會(huì)由南開(kāi)大學(xué)孫紅文教授和祝凌燕教授共同擔(dān)任主席。孫紅文教授表示,南開(kāi)大學(xué)作為會(huì)議承辦方,誠(chéng)邀全球特別是亞太地區(qū)專家學(xué)者匯聚天津、共襄盛會(huì)。
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